Органический высокотемпературный теплоноситель: Высокотемпературные теплоносители от производителя купить Москва

Высокотемпературный органический теплоноситель S1 – Уральский завод, Россия

Синтетический высокотемпературный кремнийорганический теплоноситель S1 – высокоэффективный жидкофазный теплоноситель для закрытых систем, работающий при температурах от -50 до + 380 ^оС, при температуре выше 265 ^оС работает под давлением в жидкой фазе в герметичных системах.

По физико-химическим показателям теплоноситель S1 соответствует данным, указанным в таблице №1.

Наименование показателя	Норма
Внешний вид	Прозрачная бесцветная жидкость
Плотность при 20 оС, г/см3	0,910-0,980
Температура вспышки в открытом тигле, оС, не менее	170
Температура замерзания (кристаллизации), оС, менее	Минус 65
Кинематическая вязкость при 20 оС, сСт, не более	10,5
Температура самовоспламенения, оС, не менее	385
Массовая доля воды, %, не более	0,004

Теплоноситель S1 поставляется в металлических бочках вместимостью 195 кг нетто. Допускается упаковка в другую транспортную тару, обеспечивающую сохранность продукта.

Продукт, упакованный в бочки, транспортируют железнодорожным и автомобильным транспортом в крытых транспортных средствах в соответствии с правилами перевозок грузов, действующих на данном виде транспорта, железнодорожным транспортом по вагонными отправками. Кроме того, теплоноситель S1 транспортируют в железнодорожных и автомобильных цистернах, изготовленных из нержавеющей или углеродистой стали, оборудованных нижним сливом.

Теплоноситель S1 должен храниться в герметично закрытых емкостях, в неотапливаемых помещениях. Гарантийный срок хранения теплоносителя S1 не ограничен.

Температурная зависимость теплофизических параметров теплоносителя S1 представлена в таблице №2:

Температура, оС	Вязкость, сСт	Плотность, г/см3	Теплоемкость кДж/кгК	Теплопроводность, Вт/мК
-40	50,1	0,967	1,50	0,145
-20	24,7	0,954	1,54	0,140
0	14,3	0,935	1,58	0,137
20	9,1	0,918	1,61	0,133
40	6,2	0,895	1,65	0,129
60	4,0	0,881	1,68	0,126
80	2,9	0,876	1,70	0,122
100	1,9	0,847	1,74	0,117
120	1,4	0,832	1,77	0,114
140	0,9	0,843	1,81	0,110
160	0,6	0,795	1,84	0,107
180	0,5	0,775	1,87	0,102
200	0,5	0,767	1,92	0,099
220	0,4	0,742	1,95	0,095
240	0,4	0,723	1,97	0,092
260	0,4	0,699	2,01	0,087
280	0,3	0,685	2,09	0,084
300	0,3	0,667	2,13	0,080
320	0,3	0,648	2,17	0,076
340	0,3	0,630	2,20	0,072
360	0,3	0,612	2,24	0,068
380	0,2	0,594	2,29	0,065
400	0,2	0,576	2,33	0,061

Данные, представленные в таблице №2, являются средними значениями для выборки из нескольких партий.

Не регламентируются техническими условиями.

Высокотемпературный синтетический теплоноситель S1 является одним из линейки теплоносителей выпускаемых компанией Полиэстер. Для технических консультаций и по вопросам приобретения обращайтесь по телефону 7 (343) 272-31-82.

Наше предприятие специализируется на поставках высокотемпературных органических теплоносителей (ВОТ) и обеспечивает полный цикл работ теплоносителя:

• консультация технологов,
• подбор марки теплоносителя,
• поставка теплоносителя,
• периодический отбор проб теплоносителя,
• контроль ключевых параметров теплоносителя,
• переработка/утилизация отработанного теплоносителя.

Все теплоносители, выпускаемые нашим предприятием, сертифицированы.

 

Высокотемпературный органический теплоноситель М – Уральский завод, Россия

Теплоноситель М – высокотемпературный минеральный теплоноситель на основе глубокоочищенных минеральных масел, выбранных по их способности обеспечивать высокие эксплуатационные свойства в непрямых закрытых системах переноса тепла. Диапазон рабочих температур – от – 10^оС до 320^оС.

Теплоноситель М должен храниться в герметично закрытых емкостях, в неотапливаемых помещениях. Гарантийный срок хранения теплоносителя М неограничен при соблюдении целостности упаковки.

Теплоноситель М может быть использован в качестве альтернативы либо на подпитку систем с теплоносителями Mobiltherm 605, BP Transcal N и др.

Высокотемпературный минеральный теплоноситель М является одним из линейки теплоносителей.

Для технических консультаций и по вопросам приобретения обращайтесь по телефону 7 (343) 272-31-82.

Наше предприятие специализируется на поставках высокотемпературных органических теплоносителей (ВОТ) и обеспечивает полный цикл работ по поставке теплоносителя:

• консультация технологов,
• подбор марки теплоносителя,
• поставка теплоносителя,
• периодический отбор проб теплоносителя,
• контроль ключевых параметров теплоносителя,
• переработка/утилизация отработанного теплоносителя.

Все теплоносители, выпускаемые нашим предприятием, сертифицированы.

Физико-химические свойства

По физико-химическим свойствам теплоноситель М соответствует данным, указанным в таблице:

Наименование показателей	Норма по ТУ 20.14.12-001-46660463-2019
1.   Внешний вид, цвет	Маслянистая вязкая однородная жидкость от темно-желтого до коричневого цвета
2.   Плотность при 20оС, г/см3, в пределах	0,860-0,870
3.   Температура вспышки в открытом тигле, оС, не менее	205
4.   Температура замерзания (кристаллизации), оС, не выше	Минус 30
5.    Фракционный состав: 5% перегоняется, оС, не ниже 95% перегоняется, оС, не выше	360 480
6.   Температура воспламенения, оС, не менее	320
7.   Вязкость кинематическая при 100оС, мм2/с, в пределах	5,5
8.   Массовая доля механических примесей, % масс., не более	отсутствие
9.   Массовая доля воды, % масс., не более	отсутствие

Теплоноситель М поставляется в металлических бочках вместимостью 185 кг нетто. Допускается упаковка в другую транспортную тару, обеспечивающую сохранность продукта.

Продукт, упакованный в бочки, транспортируют железнодорожным и автомобильным транспортом в крытых транспортных средствах в соответствии с правилами перевозок грузов, действующих на данном виде транспорта, железнодорожным транспортом повагонными отправками. Кроме того, теплоноситель М транспортируют в железнодорожных и автомобильных цистернах, изготовленных из нержавеющей или углеродистой стали, оборудованных нижним сливом.

Теплофизические параметры

Температурная зависимость теплофизических параметров теплоносителя M представлена в таблице №2:

Температура, оС	Вязкость, сСт	Плотность, г/см3	Теплоемкость кДж/кгК	Теплопроводность, Вт/мК
0	485	885	1830	0,1350
20	120	870	1922	0,1337
40	32	857	2018	0,1321
60	17,3	844	2003	0,1306
80	8,86	829	2195	0,1292
100	5,5	813	2287	0,1277
120	3,9	798	2375	0,1263
140	3,1	784	2463	0,1249
160	2,36	773	2556	0,1234
180	1,83	760	2648	0,1219
200	1,31	741	2739	0,1206
220	1,14	726	2831	0,1191
240	1,02	707	2920	0,1176
260	0,74	695	3011	0,1162
280	0,69	676	3102	0,1147
300	0,63	655	3193	0,1133

Данные, представленные в таблице №2, являются средними значениями для выборки из нескольких партий. Не регламентируются техническими условиями. Теплоноситель М не относится к опасным грузам.

 

Общие типы охлаждающих жидкостей и их использование в системах жидкостного охлаждения

Введение

Использование жидкостей для теплопередачи является важным методом охлаждения во многих отраслях промышленности. При выборе наилучшего теплоносителя для системы охлаждения необходимо учитывать факторы производительности, совместимости и технического обслуживания. Вода обладает отличными свойствами теплопередачи, что делает ее своего рода стандартом по сравнению с другими охлаждающими жидкостями. Среди теплоносителей вода обладает превосходными свойствами во многих отношениях, с высокой удельной теплоемкостью около 4200 Дж/кгK, низкой вязкостью и отсутствием температуры вспышки. С другой стороны, он имеет относительно узкий диапазон работы, так как температура жидкости делает простую воду восприимчивой к замерзанию или кипению.

Чистота воды

Качество уличной (водопроводной) воды зависит от ее хранения, доставки и конечного источника (подземные или поверхностные воды). Он может содержать коррозионно-активные примеси, такие как хлориды, соли щелочных карбонатов или взвешенные твердые частицы. Для систем охлаждения с рециркуляционным потоком воды систему можно заправлять уже отфильтрованной или очищенной водой. В то время как некоторых примесей следует избегать из-за потенциального коррозионного воздействия, совершенно чистая вода требует ионов и считается агрессивным растворителем. Грязная вода также является электролитическим мостиком, вызывающим гальваническую коррозию, если в системе присутствуют разнородные металлы.

Вода в качестве хладагента в рециркуляционной системе также подвержена биологическому загрязнению. Водоросли, бактерии или грибки могут образовываться в зависимости от воздействия на систему света и тепла и наличия питательных веществ во влажных компонентах. Образовавшаяся слизь или биопленка могут препятствовать теплопередаче между жидкостью и смачиваемыми поверхностями. Следует учитывать достаточную концентрацию присадки. Например, гликоль в качестве добавки обычно используется для контроля биологического роста, но при концентрациях менее 20% эффективность ограничена; фактически, ниже 1% пропиленгликоль и этиленгликоль действуют как бактериальное питательное вещество.
 
Существует несколько сложных и взаимосвязанных факторов при выборе различных типов воды и воды/смесей, а также некоторые конструктивные требования, обуславливающие потребность в других теплоносителях. Рассмотрим сравнение пропиленгликоля (PG) с этиленгликолем (EG). Пропиленгликоль гораздо менее токсичен, чем этиленгликоль, поэтому с ним легче обращаться и утилизировать, чем с этиленгликолем. Он также имеет более высокую удельную теплоемкость, чем этиленгликоль. Однако его теплопроводность ниже, а вязкость выше, чем у этиленгликоля, что приводит к лучшим общим характеристикам ЭГ по сравнению с ПГ. В большинстве случаев используется смесь гликоля и воды с более низкой концентрацией гликоля из-за превосходных характеристик воды по сравнению с любым типом гликоля. EG требует более низких концентраций, чем PG, для эквивалентного снижения точки замерзания, повышения точки кипения и снижения температуры взрыва.

Совместимость при рабочих температурах

Пригодность жидкости для работы в диапазоне рабочих температур имеет первостепенное значение. Это должно включать рассмотрение фазовых переходов жидкости (кипение и замерзание), химическое разрушение химического состава жидкости и снижение смазывающих и теплопередающих свойств жидкости. Замерзание жидкости уменьшит теплопередачу на поверхности, а кипение опасно для систем, не предназначенных для выдерживания избыточного давления в защитной оболочке жидкости. Взрыв расширяющихся паров кипящей жидкости (BLEVE) является потенциально опасным явлением, которое может произойти при внезапном разрыве защитной оболочки, даже если расчетные условия эксплуатации по температуре и давлению должны удерживать жидкость в жидком состоянии. Следует также отметить точки воспламенения летучих жидкостей.

Большинство жидкостей можно оценить на температурную совместимость с помощью готовых печатных спецификаций, а также с другими материалами, необходимыми для определения ситуаций, связанных с различным давлением или необычными условиями эксплуатации. В тех случаях, когда конкретная комбинация жидкостей разрабатывается пользователем для использования, например, комбинации вода/гликоль, пользователю обычно требуется небольшая непосредственная работа по тестированию, учитывая доступность данных от производителей.

Совместимость материалов

Нержавеющая сталь и, в частности, нержавеющая сталь серии 300 (аустенитная нержавеющая сталь) инертна почти ко всем жидкостям-теплоносителям из-за природы пассивирующего слоя оксида хрома (III), покрывающего поверхности таких сталей. При использовании деионизированной воды нержавеющая сталь и никель считаются подходящими для смачиваемых поверхностей. Хотя нержавеющая сталь в большинстве случаев отлично подходит для защиты от коррозии, ее использование имеет недостаток в виде довольно низкой теплопроводности по сравнению с другими металлами, такими как алюминий или медь.

Алюминий и его сплавы имеют хорошую теплопроводность в диапазоне 160-210 Вт/мК. Однако алюминий склонен к коррозии или точечной коррозии из-за примесей в неочищенной воде. Даже с раствором гликоля в дистиллированной воде как EG, так и PG при окислении образуют кислые соединения. Это может вызвать коррозию смачиваемых поверхностей и образование побочных продуктов органических кислот. Методы предотвращения включают добавление в жидкость ингибиторов коррозии или обработку смачиваемых поверхностей, например, анодирование алюминия.

Медь и медно-никелевые сплавы обладают хорошей коррозионной стойкостью и естественной устойчивостью к биологическому росту. Как и в случае с алюминием, следует использовать ингибиторы коррозии, чтобы избежать кислотной коррозии.

Смачиваемые поверхности насоса, включая уплотнения, должны быть совместимы как с жидкостью, так и с ожидаемыми условиями эксплуатации. Гальваническая коррозия в системах, использующих различные смачиваемые металлы, может создать дополнительные проблемы.

Диэлектрические свойства

Охлаждение мощных трансформаторов предъявляет особые требования к электропроводности охлаждающих жидкостей, которые не могут способствовать возникновению дуги от высокого напряжения на землю или другие поверхности. Аналогичные требования к низкой электропроводности жидкости обусловлены напряжениями в десятки киловольт в таких приложениях, как охлаждение рентгеновских трубок. Прямое иммерсионное охлаждение электроники для повышения производительности или строгого контроля температуры в целях тестирования, очевидно, требует низкой электропроводности. Для этих целей используются диэлектрические жидкости, такие как XG Galden или Fluorinert, с диэлектрической прочностью в десятки киловольт на 1/10 дюйма. Можно использовать воду высокой степени очистки, хотя начальное удельное сопротивление воды может меняться со временем без постоянного обслуживания. Минеральные масла или углеводороды, такие как гексан или гептан, могут использоваться, но могут возникнуть проблемы с воспламеняемостью.

Эти органические жидкости часто имеют более высокую вязкость, чем вода, поэтому полезно получить данные от поставщика о характеристиках расхода и давления насоса-кандидата при работе с требуемой вязкостью жидкости.

Жидкость с низкой электропроводностью может накапливать статический заряд в результате электризации потока. Удельное сопротивление 2×1011 Ом·см или более (50 пСм/м или менее) считается восприимчивым к этому эффекту. Для сравнения, деионизированная вода имеет более низкое удельное сопротивление. Чтобы избежать накопления статического электричества, необходим заземленный шланг или металлический трубопровод. В антистатическом шланге могут использоваться проводящие добавки к полимерному материалу, или он может иметь проволоку, намотанную на трубу, с заземляющими соединениями через соответствующие интервалы.

Деионизированная вода

Деионизированная вода имеет очень низкий уровень минеральных ионов, которые способствуют повышению электропроводности воды. Производство деионизированной воды высшей степени чистоты предполагает использование смешанного слоя ионообменных смол для удаления из воды минеральных катионов и анионов и замены их ионами водорода и гидроксида.

Даже если принять меры предосторожности для обеспечения пассивации смачиваемых поверхностей через контур охлаждающей жидкости, со временем в воде будут образовываться ионные примеси. Природа воды состоит в том, чтобы поглощать ионы из минералов, с которыми она контактирует, а деионизированная вода с недостаточным содержанием ионов жаждет их и агрессивно усваивает их с контактных поверхностей.

Чтобы сохранить первоначальные диэлектрические свойства воды, ее необходимо постоянно пропускать через слои смолы. Эти грядки будут постепенно терять свою эффективность, и придется проводить регенерацию грядки, если ее не нужно периодически заменять. Для регенерации смешанных слоев требуются сложные системы, а также различные регенерирующие агенты для анионных и катионных смол. Масла, ил или металлические частицы (либо в результате механической обработки, либо в результате химического воздействия, такого как загрязнение железом) также уменьшают срок службы слоя смолы.

Производительность

Существует ряд различных теплофизических свойств, которые можно использовать для оценки тепловых характеристик жидкости, включая теплопроводность, удельную теплоемкость, плотность и вязкость. Конечной целью максимизации этих свойств является улучшение теплопередачи между жидкостью и теплообменными поверхностями, с которыми она контактирует. Непосредственная оценка коэффициента теплоотдачи в этих случаях требует использования соотношений, разработанных для расчета коэффициента для различных конкретных геометрических условий.

В этих соотношениях два безразмерных параметра имеют зависимость от свойств жидкости. Число Рэлея связано с потоком, управляемым плавучестью, также известным как свободная конвекция или естественная конвекция. Число Прандтля представляет собой отношение коэффициента диффузии импульса к коэффициенту температуропроводности. Они определяются следующими уравнениями:

Число Рэлея (например, для конвекции с вертикальной стенкой)

Число Прандтля

Корреляции теплопередачи, как правило, следуют некоторой форме:

Значение C представляет собой эмпирически определенную корреляцию, при которой число Рэлея занимает положение в положительном числителе корреляции, а число Прандтля имеет тенденцию занимать обратную позицию в знаменателе; таким образом, оба имеют положительный вклад в теплопередачу. Однако теплопроводность занимает в числителе позицию с прямой положительной зависимостью первого порядка от коэффициента теплопередачи. Определение положительного или отрицательного воздействия использования конкретной жидкости в приложении может быть громоздким, поскольку речь идет о нескольких типах и ориентациях конвекционных поверхностей теплопередачи.

За исключением полного термического анализа, менее строгий подход, включающий показатель качества, такой как число Муромцева, может дать более простую основу для сравнения жидкостей, принимая во внимание некоторые или все ранее упомянутые физические свойства.

Число Муромцева состоит из:

Значения a, b, d и e представляют собой положительные значения, характерные для типа приложения.

В общем, из числа Муромстеффа, а также из полного анализа различных корреляций для коэффициентов конвективной теплопередачи между жидкостью и твердыми поверхностями видно, что теплопроводность, плотность и удельная теплоемкость положительно влияют на производительность. теплоносителя, а вязкость вносит отрицательный вклад.

К отрицательному влиянию большей вязкости на теплопередачу добавляется влияние на производительность насоса жидкостей с различной вязкостью, поскольку скорость жидкости оказывает значительное положительное влияние на коэффициент теплопередачи. Насосы также снабжены диаграммами зависимости расхода от давления, чтобы показать ожидаемую производительность с различными типами жидкостей и смесями, которые могут вызвать отклонение от предоставленных кривых. Работа при различных температурах также повлияет на вязкость жидкости, что окажет дополнительное влияние на скорость потока. Скорость жидкости или скорость потока важны для понимания ожидаемой производительности системы. Теплообменники и охлаждающие пластины часто рассчитаны на определенный расход жидкости определенного типа. Отклонение от жидкости, используемой для построения графиков прогнозируемых результатов, приведет к изменению цифр.

Конечно, объемный расход жидкости должен быть достаточным для удовлетворения требований по отводу тепла, как ожидается, исходя из удельной теплоемкости жидкости и допустимого повышения температуры:

Согласно часто используемому уравнению Дарси-Вейсбаха,

с корреляции для коэффициента трения fD, доступные для различных условий потока и поверхностей труб и шлангов. Коэффициент трения обычно принимает форму, зависящую от числа Рейнольдса, так что вязкость жидкости имеет положительную связь с коэффициентом трения. Если предполагается, что система будет работать с насосом, пропускная способность которого чувствительна к противодавлению в системе, вязкость предполагаемой жидкости может иметь важное значение.

Вопросы стоимости

Водопроводная вода, очевидно, является самым дешевым вариантом, а очищенная охлаждающая вода будет стоить дороже в зависимости от типа чистоты и требуемого уровня.

Затраты на техническое обслуживание, связанное с охлаждающей жидкостью определенного типа, следует учитывать. Это может включать фильтрацию, ионизационные слои, катодную защиту и доливку испарившейся или вытекшей жидкости. Утилизация является еще одним фактором: водопроводную или очищенную воду обычно можно утилизировать в обычный дренаж, но вода, смешанная со спиртами или другими органическими веществами, и вообще любые органические жидкости обычно требуют других методов. Расходы на утилизацию растворов охлаждающей жидкости, которые требуют периодической промывки и дозаправки в течение срока службы, а также растворов, с которыми необходимо обращаться в конце срока службы системы, могут превышать первоначальную стоимость охлаждающей жидкости.

Со временем в несовершенно закрытой системе (протечки в швах или уплотнениях) можно ожидать снижения уровня жидкости. Добавление смеси воды/хладагента для доведения уровня жидкости до уровня должно включать специально контролируемые концентрации охлаждающей жидкости, соответствующие существующей жидкости системы. Однако со временем гликоли могут распадаться на органические кислоты — измерение pH жидкости в системе и проверка на наличие твердых и биологических загрязнений могут указывать на то, что требуется замена раствора охлаждающей жидкости.

Жидкость	Теплопроводность (Вт/мК)	Удельная теплоемкость (Дж/кгK)	Вязкость (сП)	Плотность (кг/м 3 )	Стоимость	Температура кипения (°С)	Температура замерзания (°C)
Вода	0,58	4181	1,00	1000	$	100	0
50-50 вода/этиленгликоль	0,402	3283	2,51	1082	$$	107	-37
50-50 Вода/пропиленгликоль	0,357	3559	5,20	1041	$$	106	-45
Динален HC-30	0,519	3100	3,70	1275	$$$	112	-40
Галден HT200	0,065	963	4,30	1790	$$$	200	-85*
Флуоринерт FC-72	0,057	1100	0,64	1680	$$$	56	-90*

Заключение

Существует множество типов охлаждающих жидкостей, соответствующих требованиям применения. Выбор подходящей охлаждающей жидкости для конкретного применения требует понимания характеристик и теплофизических свойств жидкости, включая эксплуатационные характеристики, совместимость и факторы технического обслуживания. В идеале охлаждающая жидкость представляет собой недорогую и нетоксичную жидкость с исключительными теплофизическими свойствами и длительным сроком службы. Каждый вариант охлаждающей жидкости обладает различными свойствами, такими как теплопроводность, удельная теплоемкость и термическая стабильность, но их использование в конечном итоге будет зависеть от их надежности и экономичности.

Безопасность и экологические аспекты использования органических теплоносителей для термоядерных установок

NASA/ADS

Безопасность и экологические аспекты использования органических теплоносителей для термоядерных установок

• Наталицио, А.
;
• Холлис, Р. Э.
;
• Гершевский, П.

Аннотация

Органические теплоносители, такие как OS-84, обладают уникальными преимуществами для термоядерных реакторов. Эти преимущества относятся как к эксплуатации реактора, так и к безопасности. Ключевым эксплуатационным преимуществом является теплоноситель, способный обеспечить высокую температуру (350-400°С) при умеренном давлении (2-4 МПа). Эти температуры необходимы для кондиционирования компонентов, обращенных к плазме, и в реакторах для достижения высокой термодинамической эффективности преобразования (> 40%). Ключевым преимуществом органических хладагентов с точки зрения безопасности является низкое давление паров, что значительно снижает переходное повышение давления в защитной оболочке (по сравнению с водой) после потери хладагента. Кроме того, с точки зрения профессионального дозирования, органические охлаждающие жидкости значительно снижают коррозию и эрозию внутри системы охлаждения и, следовательно, уменьшают количество продуктов активации, отложенных в оборудовании системы охлаждения. С другой стороны, органические охлаждающие жидкости подвергаются как пиролитическому, так и радиолитическому разложению и легко воспламеняются. Хотя скорость разложения можно свести к минимуму за счет конструкции системы теплоносителя (за счет уменьшения запасов теплоносителя, подвергающегося воздействию нейтронного потока и высоких температур), образуются продукты разложения, которые ухудшают свойства теплоносителя. В процессе разложения образуются как тяжелые соединения, так и легкие газы, и оба они должны быть удалены для поддержания адекватных свойств охлаждающей жидкости. Поскольку эти углеводороды могут быть тритированы в результате проникновения или активированы за счет примесей, их утилизация может создать проблемы для окружающей среды. Из-за этой потенциальной проблемы с удалением отходов рассматривается возможность повторного использования как легких, так и тяжелых продуктов, тем самым уменьшая количество отходов, подлежащих удалению. Предварительные оценки, сделанные для различных конструкций термоядерных реакторов, включая ИТЭР, показывают, что органические теплоносители можно использовать для нескольких применений. Эти применения варьируются от теплоносителя первой стенки и бланкета (наиболее требовательного к разложению), до охлаждения экранов и вакуумных емкостей, до промежуточного контура охлаждения, отводящего тепло от жидкометаллического контура и передающего его к парогенератору или теплообменнику.

Публикация:

Журнал Funsion Energy

Дата публикации:

июнь 1993 г.

DOI:

10.